过氧化苯甲酸叔丁酯在参与自由基聚合反应时,不同溶剂对其引发效率有何影响?
过氧化苯甲酸叔丁酯作为自由基引发剂参与聚合反应时,溶剂的性质会显著影响其引发效率。从溶剂的极性角度看,若溶剂极性较大,过氧化苯甲酸叔丁酯分子中的电子云分布会发生变化,其分解所需的活化能可能降低,从而更易分解产生自由基,提高引发效率。例如在极性较强的二甲基甲酰胺溶剂中,它的分解速率会比在非极性溶剂(如甲苯)中更快,引发聚合反应的速度也更快。
从溶剂与自由基的相互作用来看,有些溶剂分子能与产生的自由基形成较为稳定的络合物,这种络合物可能会降低自由基的活性,使它们引发单体聚合的能力减弱,进而降低引发效率。此外,溶剂的黏度也会产生影响,黏度大的溶剂会阻碍自由基的扩散,减少自由基与单体分子的碰撞机会,导致引发效率下降。